Немного истории
Старинная мебель, как правило, включает элементы, облицованные шпоном: редкий мастер мог позволить себе изготавливать мебель целиком из массива древесины ценных пород. Высоко было развито производство клеев животного и растительного происхождения и склеивание ими в древнем Египте, Риме, Афинах, Китае, на Руси. Древние египтяне для изготовления мебели использовали шпон черного дерева, инкрустированный слоновой костью. О технике фанерования в Древней Греции и Риме свидетельствует Плиний: «Вот первый источник роскоши — покрывать один вид дерева другим». Переход к склеиванию в эпоху Возрождения позволил отказаться от механических способов скрепления деталей — шпонок, нагелей, гвоздей; на смену тяжелой неуклюжей мебели пришли изящные, комфортабельные, изысканные изделия (техника маркетри в то время достигает расцвета).
Промышленное производство клеев началось в XVII веке, а первый патент — на рыбий клей — был выдан в Англии в 1791 году. В России первую фабрику по производству адгезивов открыли братья Мамонтовы в 1854 году.
Если говорить о современном понимании термина «клей», можно вспомнить клеи из шкур (мездровый клей), из костей (костный клей), из рыбных продуктов, из крови животных (альбуминовый клей). Американский химик Бакеланд в начале XX века предложил использовать отходы производства бильярдных шаров из целлулоида для прессования самых разных изделий. Это и была первая синтетическая смола, которую назвали его именем — «бакелит». Началась эра синтетических клеев. Синтетические смолы и каучуки предопределили распространение принципиально новых технологических процессов в деревообработке. При резком росте объемов склеивания значение растительных и животных клеев упало.
Природа склеивания
Явление склеивания было известно давно, но задумываться о его природе стали относительно недавно.
В начале XVIII века француз Дезагюлье ввел понятие «адгезия», наблюдая слипание двух кусков мягкого металла, прижатых друг к другу. Таким образом, адгезия — это прилипание, связь между поверхностями разнородных или однородных твердых или жидких тел. Связь эта проявляется благодаря межмолекулярным взаимодействиям, силам сцепления молекул, атомов, ионов, находящихся в поверхностных слоях контактирующих тел. Поэтому клеи часто называют адгезивами. Второе важное понятие — «когезия», т. е. сцепление молекул, атомов, ионов между собой в объеме тела. Если соприкасающиеся поверхности однородны, адгезия переходит в когезию, обуславливающую прочность сцепления тел, склеивания. В свою очередь, когезия зависит от величины молекул и разнообразных химических свойств клея. Когезия клеевого слоя характеризует его механические свойства — прочность, жесткость, смачиваемость. Последним свойством нужно управлять, т. к. только при хорошей смачиваемости клеем можно ожидать, что возникнет прочное соединение. Таким образом, хорошие клеи должны обладать высокой адгезией, когезионной прочностью, достаточной эластичностью, минимальной усадкой. Склеивание считается хорошим, если прочность клеевого состава близка к прочности склеиваемых материалов. Проверяется это просто: если при скалывании по клеевому слою разрушение произойдет по древесине (когезионный характер разрушения), прочность склеивания достаточная.
В деревообработке применяют значительное количество типов и марок синтетических клеев на основе разнообразных смол.
Смолы и клеи на их основе
Самые прочные и водостойкие клеевые соединения обеспечивают фенолформальде-гидные смолы (ФФС). Однако в силу ряда отрицательных качеств (токсичности, запаха, темного цвета) их применение ограничено производством водостойкой фанеры, несущих клееных деревянных конструкций (балок, арок, столбов), древеснослоистых пластиков и т. п.
Второй обширный класс смол и клеев на их основе — карбамидоформальдегидные (или карбамидные) смолы (КФ). Высокая адгезионная способность, большая скорость отверждения, значительная сырьевая база, простота и удобство использования предопределили их преимущественное распространение в деревообработке. Клеевые соединения карбамидных смол бесцветны и не имеют запаха. Карбамидоформальдегидные смолы — основной вид смол в производстве мебели (облицовывание плитных материалов шпоном, ламинатами и пленками на основе пропитанных бумаг, выпуск мебельного щита, изготовление гнутоклееных деталей сложных форм), древесностружечных плит, фанеры. По водостойкости клеевые соединения на их основе относят к типу средних. Основное сырье для получения карбамидных смол — мочевина и формалин; смолы образуются при поликонденсации этих двух основных компонентов в присутствии катализаторов. При склеивании большое внимание уделяется состоянию воздушной среды у рабочих мест. Наиболее опасно выделение свободного формальдегида: в воздухе производственных помещений не должно быть более 0,5 мг свободного формальдегида на 1 м3 объема. Эмиссия свободного формальдегида из готовой продукции регламентируется российскими и европейскими стандартами (МУ 1696-77, EN 717-1. EN 717-2).
Низкий уровень эмиссии формальду в рецептуре. Для сохранения клеящих свойств такие смолы при синтезе усиливают, например, меланином, однако они имеют небольшой срок хранения.
Третий класс смол — это полимеризационные смолы. Полимеры (поливинилаце-тат, полиметилметакрилат), обладающие адгезионными свойствами, дают эластичные, химически стойкие клеевые соединения, имеющие, однако, пониженную теплостойкость. У некоторых размягчение клеевого слоя наступает уже при 40°С, а при 60°С происходит потеря прочности
Клеи на основе ПВА дисперсии
Один из наиболее распространенных клеев — поливинилацетатный (ПВА). Наиболее удобна эмульсия поливинила-цетата: она не требует специальной подготовки к склеиванию, обладает неограниченной жизнеспособностью. Механизм склеивания прост: вода из клея уходит в древесину, а на поверхности остается эластичная пленка из полимера. В связи с этими особенностями ПВА не рекомендуется для изделий, работающих под нагрузкой. Он удобен для облицовывания кромок мебельных щитов, для соединения шпона на ребро, для музыкальных инструментов и т. п.
Имея хорошую адгезию к шпону, клей на основе водной дисперсии ПВА идеально подходит для наклеивания рубашек шпона на основу (как правило, это плиты ДСП). Последние прекрасно впитывают воду из клея, но избыток влаги приводит к набуханию стружек, что при высыхании под облицовкой создает высокие механические напряжения, понижающие прочность и надежность склеивания. Уменьшение же содержания воды, в свою очередь, влечет увеличение вязкости, что сказывается на удобстве нанесения клея (кистью, валиком или вальцовыми устройствами). Причем пластифицированная дисперсия ПВА, образующая прозрачный клеевой шов, тоже не решает проблему, т. к. проявляет поры.
На малых предприятиях после нанесения клея ПВА на основание и наложения на него рубашки шпона следует холодная выдержка под прессом. Здесь также важна вязкость: слишком жидкий клей будет при прессовании просачиваться на лицевую сторону шпона через поры (размеры пор, например, у дубового шпона составляют десятые доли миллиметра). Компромисс традиционно достигается введением наполнителей. Оптимальное содержание нелетучих веществ (сухой остаток) для ПВА составляет 55-60%.
Клеи на основе ПВА — кислые (рН = 4,5-5,5), поэтому в присутствии соединений железа может наблюдаться окрашивание шпона, богатого дубильными веществами (дуб, каштан, ясень). В связи с этим применяют специальные прокладки из бумаги или алюминиевой фольги для исключения контакта сырого клеевого слоя с железом (струбциной, плитами пресса и т. п.). Применение наполнителей также нейтрализует среду (рН = 6-8).
При прессовании плит в процессе облицовки шпоном необходимо учитывать хорошую впитывающую способность натурального шпона и сразу после отвода воды из клеевого слоя (15-30 мин в холодном режиме) прекращать прессование. Плиты пресса препятствуют испарению воды из шпона, и если заготовку передержать, шпон набухнет. По этой же причине облицованные плиты после прессования нельзя сразу штабелировать; не менее трех часов их выдерживают на воздухе в отрытом состоянии. Увеличение температуры прессования сокращает его время.
Поверхности, облицованные шпоном с применением ПВА, подвергают очень щадящей шлифовке, если затем следует их отделка нитролаком. Содержащиеся в нем растворители растворяют и ПВА, вследствие чего происходит вспучивание стыков между пластинами шпона или даже непосредственно под шпоном.
Для приклеивания к древесине поролона, кожи, металла, различных декоративно-облицовочных и пленочных материалов (в том числе и полихлорвиниловых пленок) используются дисперсионные полиуретановые клеи, получаемые на основе изоцианатов и олигоэфиров. Они применяются как для холодного, так и для горячего склеивания. Особенность применения клеев этой группы — двухразовое нанесение клея с подсушкой каждого слоя до отлипания. Существенные недостатки —токсичность и высокая стоимость.
Альтернатива химии
В наши дни, когда проблема разрушения и загрязнения окружающей среды приобрела глобальный характер, необходим поворот технологий к природе, к более безопасным и чистым веществам. Возможно, мы стоим на пороге третьего этапа в развитии адгезионных соединений — возврата к клеям, синтезированным природой, — биоклеям (например, липкие выделения термитов, паучий клей). Термитники, изготовленные термитами из пережеваннои насекомыми древесины и глины, по прочности превосходят арболит (цементно-древесные плиты, созданные человеком), а наличие в молекуле паучьего клея разнообразных активных групп ГОН, "СООН, ~NH2) обеспечивает подобным материалам хорошую адгезию к древесине, коже, бумаге, пластикам. Прочностные и адгезионные свойства биоклеев могли бы удовлетворить самые серьезные запросы современных технологий. Поэтому ученые и стремятся получить их синтетические аналоги. Науке, имеющей и прорывные разработки, и свежие идеи, и небанальные решения в этом направлении, только предстоит воплотить их в технологиях. И, вполне возможно, когда-нибудь синтетические аналоги биоклеев станут массовыми промышленными клеями.